四氫呋喃

概述主要用途純化與除水方法危險性毒理學(xué) 用途與合成方法 MSDS 四氫呋喃價格(試劑級) 上下游產(chǎn)品信息 價格 專題

中文名稱	四氫呋喃
中文同義詞	超干THF;四氫呋喃(需要相關(guān)證明);聚四氫呋喃,AVERAGE MN ~1,000;四氫呋喃,AR,99.0%;四氫呋喃,FOR HPLC,≥99.9%;無水THF;THF四氫呋喃;四氫呋喃, 99.5%, SPCDRY, WITH MOLECULAR SIEVES, WATER≤50 PPM (BY K.F.), SPCSEAL
英文名稱	Tetrahydrofuran
英文同義詞	TETRAMETHYLENE ETHER GLYCOL 2000 POLYMER;Tetrahydrofuran ,99.8% [Tetrahydrofuran,ACS/HPLC Certified];Tetrahydrofuran, 99.6%, stabilized with BHT, for analysis ACS;Tetrahydrofuran, 99+%, stabilized with BHT, extra pure;Tetrahydrofuran, 99.9%, anhydrous, stabilized, extra pure;Tetrahydrofuran, 99.5+%, for spectroscopy;Tetrahydrofuran, 99.8%, unstabilized, for HPLC;Tetrahydrofuran, 99.85%, water<50 ppm, stabilized, extra dry
CAS號	109-99-9
分子式	C4H8O
分子量	72.11
EINECS號	203-726-8
相關(guān)類別	無水溶劑;呋喃;HPLC溶劑;氣相色譜標(biāo)準(zhǔn)品(色標(biāo));超干溶劑;有機(jī)堿;工業(yè)原料;化工原料;基礎(chǔ)有機(jī)試劑;雜環(huán)類;基礎(chǔ)化工溶劑
Mol文件	109-99-9.mol
結(jié)構(gòu)式

四氫呋喃 性質(zhì)

四氫呋喃 用途與合成方法

概述

四氫呋喃，英文縮寫為THF，是一個雜環(huán)有機(jī)化合物。屬于醚類，是芳香族化合物呋喃的完全氫化產(chǎn)物。
四氫呋喃是最強(qiáng)的極性醚類之一，在化學(xué)反應(yīng)和萃取時用做一種中等極性的溶劑，常溫下為無色易揮發(fā)液體，有類似乙醚的氣味。溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多數(shù)有機(jī)溶劑，被稱為“萬能溶劑”。室溫下與水能部分混溶，部分不法試劑商就是利用這一點(diǎn)對四氫呋喃試劑兌水牟取暴利。由于THF在貯存中有形成過氧化物的趨勢，工業(yè)品一般加抗氧劑BHT。水分含量≦0.2%。具有低毒、低沸點(diǎn)、流動性好的特點(diǎn)。

目前，國內(nèi)的四氫呋喃主要生產(chǎn)商包括巴斯夫中國、大連儀征（DCJ）、山西三維、中化國際、中石油前郭煉油廠等，另外一些PBT工廠也副產(chǎn)一部分。
美國LyondellBasell工業(yè)公司在美國和歐洲的四氫呋喃銷售指標(biāo)為：純度99.90%，色度（APHA）10，水分0.03%，THF氫過氧化物0.005%，雜質(zhì)總量0.05%，氧化抑制劑0.025%～0.035%。
在聚氨酯行業(yè)中最主要的用途是作為聚四氫呋喃二醇（PTMEG）的單體原料，這也是THF的主要用途之一。

主要用途

1. 氨綸合成反應(yīng)的原料
四氫呋喃自身可縮聚（經(jīng)陽離子引發(fā)開環(huán)再聚合）成聚四亞甲基醚二醇（PTMEG），也稱四氫呋喃均聚醚。PTMEG與甲苯二異氰酸酯（TDI）制成耐磨、耐油、低溫性能好、強(qiáng)度高的特種橡膠；與對苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯彈性材料。相對分子質(zhì)量為2000的PTMEG與對亞甲基雙（4-苯基）二異氰酸酯（MDI）制成聚氨酯彈性纖維（氨綸，SPANDEX纖維）、特種橡膠和一些特殊用途涂料的原料。
THF最為主要的用途是用來生產(chǎn)PTMEG，據(jù)粗略統(tǒng)計，全球大約有80％以上的THF是用來生產(chǎn)PTMEG，而PTMEG則主要用于生產(chǎn)彈力氨綸纖維。
2. 性能優(yōu)良的溶劑
四氫呋喃是一種常用的優(yōu)良溶劑，特別適用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺，廣泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁帶和薄膜涂料的溶劑，用于電鍍鋁液時可任意控制鋁層厚度且光亮。磁帶涂層、PVC表面涂層、清洗PVC反應(yīng)器、脫除PVC薄膜、玻璃紙涂層、塑料印刷油墨、熱塑性聚氨酯涂層，粘合劑的溶劑，普遍用于表面涂料，保護(hù)性涂料，油墨，萃取劑和人造合成皮革的表面處理劑。
3. 用作制藥等有機(jī)合成的原材料
用于生產(chǎn)四氫噻吩、1.4-二氯乙烷、2.3-二氯四氫呋喃、戊內(nèi)酯、丁內(nèi)酯和吡咯烷酮等。在醫(yī)藥工業(yè)方面，用于合成咳必清、利復(fù)霉素、黃體酮和一些激素藥。經(jīng)硫化氫處理生成四氫硫酚，可作燃料氣中的臭味劑（識別添加劑），也是制藥行業(yè)的主要溶劑。
4. 其他用途
色譜溶劑（凝膠滲透色譜法），用于天然氣加味，乙炔抽提溶劑，高分子材料光穩(wěn)定劑等。
隨著四氫呋喃的廣泛應(yīng)用，特別是近幾年來我國氨綸行業(yè)快速增長，使得我國對于PTMEG的需求量日益增多，而由此對于四氫呋喃的需求量也呈快速增長趨勢。

純化與除水方法

四氫呋喃與水能混溶，并常含有少量水分及過氧化物。如要制得無水四氫呋喃，可用氫化鋁鋰在隔絕潮 氣下回流（通常1000mL約需2~4g氫化鋁鋰）除去其中的水和過氧化物，然后蒸餾，收集66℃的餾分蒸餾 時不要蒸干，將剩余少量殘液即倒出）。精制后的液體加入鈉絲并應(yīng)在氮?dú)夥罩斜４妗?處理四氫呋喃時，應(yīng)先用小量進(jìn)行試驗，在確定其中只有少量水和過氧化物，作用不致過于激烈時，方 可進(jìn)行純化。 四氫呋喃中的過氧化物可用酸化的碘化鉀溶液來檢驗。如過氧化物較多，應(yīng)另行處理為宜。

危險性

四氫呋喃屬第3.1 類低閃點(diǎn)易燃液體，極度易燃，蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限為1.5%～12%（體積分?jǐn)?shù)），具刺激性。其高度可燃的性質(zhì)也是安全隱患之一。THF最大的安全隱患在于露置于空氣中時會緩慢形成高爆炸性的有機(jī)過氧化物。為了減小這個隱患，市售的THF中通常有加入2,6-二叔丁基對甲酚（BHT）來抑制有機(jī)過氧化物的產(chǎn)生。同時，THF不應(yīng)當(dāng)被蒸干，因為有機(jī)過氧化物會被富集在蒸餾殘渣中。

毒理學(xué)

大鼠經(jīng)口LD50: 1650 mg/kg；吸入LC50: 21000 ppm/3H。小鼠吸入LCLo: 24000 mg/m3/2H。
低毒。本品對皮膚和粘膜有刺激作用。高濃度有麻醉作用, 麻醉濃度與致死濃度相差不多。高劑量時尚可有肝臟毒性。
大鼠吸入590mg/m^3，歷3小時，眼臉及鼻粘膜發(fā)紅；吸入>147750mg/m^3，出現(xiàn)角膜水腫和混濁、流涎、流涕和鼻出血。
大鼠、豚鼠、兔及貓在50mg/L濃度下3小時,部分動物側(cè)倒；100mg/L下出現(xiàn)深度麻醉,部分動物在暴露1～4.5小時后死亡；200mg/L下1小時即出現(xiàn)麻醉, 如長時間作用,可引起死亡。大鼠吸入濃度>14000mg/m^3,出現(xiàn)睡眠,強(qiáng)直,進(jìn)入深昏迷,抽搐,并有癲癇樣腦電波。對麻醉作用,動物反復(fù)吸入后可出現(xiàn)耐受性。動物一次接觸高劑量或反復(fù)接觸,可出現(xiàn)肝脂肪浸潤及細(xì)胞溶解。 經(jīng)口染毒,可引起胃出血和潰瘍。
20%水溶液直接涂于兔皮膚可引起中度皮膚刺激,50% 水溶液可引起嚴(yán)重的腐蝕性損害。
20%水溶液用于兔眼可引起嚴(yán)重的角膜炎。
THF接觸空氣時形成爆炸過氧化物,可增加THF的刺激作用。
國外報道引起人麻醉的濃度為73800mg/m^3。人的嗅覺閾為88.5mg/m^3。

化學(xué)性質(zhì) 

無色透明液體，有乙醚氣味。 與水、醇、酮、苯、酯、醚、烴類混溶。

用途 

四氫呋喃又名一氧五環(huán)、氧雜環(huán)戊烷、四亞甲基氧，是合成農(nóng)藥苯丁錫的中間體，另外，可直接用于制合成纖維、合成樹脂、合成橡膠，也是許多聚合材料、精密磁帶和電鍍工業(yè)的溶劑，還用于制己二腈、己二酸、己二胺、丁二酸、丁二醇、γ-丁內(nèi)酯等，在醫(yī)藥工業(yè)上，可用于生產(chǎn)咳必清、黃體酮、利復(fù)霉素和用作制藥溶劑等。

用途 

氨基酸和肽的紙層析。溶劑。有機(jī)合成。高效液相色譜,紫外發(fā)光光度分析。

生產(chǎn)方法 

四氫呋喃的生產(chǎn)工藝有以下5種。
(1)糠醛法
由糠醛脫羰基生成呋喃，再加氫而得。
這是工業(yè)上最早生產(chǎn)四氫呋喃的方法之一?？啡┲饕捎衩仔镜绒r(nóng)副產(chǎn)品水解制造。該法污染嚴(yán)重，不利于大規(guī)模生產(chǎn)，已逐步被淘汰。
(2)順酐催化加氫法
順酐和氫氣從底部進(jìn)入內(nèi)裝鎳催化劑的反應(yīng)器，產(chǎn)物中四氫呋喃與γ-丁內(nèi)酯比例可通過調(diào)整操作參數(shù)加以控制。反應(yīng)產(chǎn)物與原料氫氣冷卻至50℃左右進(jìn)入洗滌塔底部，使未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)與液態(tài)產(chǎn)物分離，未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)產(chǎn)物經(jīng)洗滌后循環(huán)到反應(yīng)器，液態(tài)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾而得四氫呋喃產(chǎn)品。
該工藝可在0～(5∶1)范圍內(nèi)任意調(diào)整γ-丁內(nèi)酯與四氫呋喃的比例，順酐的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)100%，四氫呋喃選擇性為85％～95％，產(chǎn)品含量達(dá)99.97%。該工藝具有催化劑性能好、流程簡單、投資少等特點(diǎn)。
(3)1，4-丁二醇脫水環(huán)化法
其工藝過程為：向反應(yīng)器中加入1087kg 22%的硫酸水溶液，在100℃以110kg/h的速度加入1，4-丁二醇，塔頂溫度維持在80℃，以大約110kg/h的速度從塔頂?shù)玫胶?0%四氫呋喃的水溶液。加入50t 1，4-丁二醇后，從反應(yīng)器中排除約70kg焦質(zhì)。將焦質(zhì)進(jìn)行過濾，得到的硫酸水溶液可以重新使用，這一過程的四氫呋喃收率可以達(dá)到99％以上。
硫酸是四氫呋喃工業(yè)生產(chǎn)中使用最早的催化劑，也是現(xiàn)今生產(chǎn)中應(yīng)用較多的催化劑。此工藝技術(shù)成熟，工藝比較簡單，反應(yīng)溫度較低，四氫呋喃收率較高，但硫酸易腐蝕設(shè)備，污染環(huán)境。
(4)二氯丁烯法
以1，4-二氯丁烯為原料，經(jīng)水解生成丁烯二醇，再經(jīng)催化加氫而得。
1，4-二氯丁烯在氫氧化鈉溶液中水解，110℃下生成丁烯二醇，離心分離去掉氯化鈉，濾液在蒸發(fā)結(jié)晶器中濃縮，分離出堿金屬羧酸鹽，再在蒸餾塔中除去高沸物。將精制后的丁烯二醇送入反應(yīng)器，以鎳為催化劑，在80～120℃及一定壓力下，丁烯二醇加氫生成丁二醇，蒸餾后進(jìn)人環(huán)合反應(yīng)器，在常壓及120～140℃下于酸性介質(zhì)中生成粗四氫呋喃，蒸餾脫水和脫高沸物，最后蒸餾得高純四氫呋喃。
此法操作簡便，條件溫和，收率高，催化劑用量少，可連續(xù)使用。
(5)丁二烯氧化法
以丁二烯為原料，經(jīng)氧化得呋喃，再加氫而得。此法在國外已工業(yè)化。

生產(chǎn)方法 

工業(yè)生產(chǎn)最早以糖醛為原料，將糖醛與蒸氣的混合物通入填充鋅-鉻-錳金屬氧化物（或鈀）催化劑的反應(yīng)器，于400-420℃脫去羰基而成呋喃；然后以骨架鎳為催化劑，于80-120℃呋喃加氫制得四氫呋喃。該法生產(chǎn)1噸四氫呋喃，約需消耗3噸多糖醛。后來發(fā)展的生產(chǎn)方法有許多種，工業(yè)化的方法有1,4-丁二醇催化脫水環(huán)合法，因為丁二醇是由乙炔和甲醛制得的，此法稱雷由法（Reppe法）；利用氯丁橡膠單體氯丁二烯的副產(chǎn)物1,4-二氯丁烯生產(chǎn)四氫呋喃，稱為二氯丁烯法；近年來發(fā)展了以順酐為原料的催化加氫法。

類別

易燃液體

毒性分級

中毒

急性毒性

口服-大鼠LD50:1650毫克/公斤; 吸入-小鼠LCL0: 24000毫克/立方米/2小時

爆炸物危險特性

與空氣混合可爆; 在空氣中能形成可爆的過氧化物

可燃性危險特性

遇明火、高溫、氧化劑易燃; 燃燒產(chǎn)生刺激煙霧

儲運(yùn)特性

庫房通風(fēng)低溫干燥; 與氧化劑、酸堿類分開存放

滅火劑

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫

職業(yè)標(biāo)準(zhǔn)

TWA 590 毫克/立方米; STEL 640 毫克/立方米

安全信息

MSDS信息

四氫呋喃 價格(試劑級)

四氫呋喃 上下游產(chǎn)品信息

上游原料

氫氣鎳γ-丁內(nèi)酯1,4-丁二醇氯丁橡膠2-氯-1,3-丁二烯金屬氧化物鈀催化劑順式-1,4-二氯-2-丁烯糖醛i-卡拉膠

下游產(chǎn)品

1-(2-氨乙基)哌啶環(huán)丙乙酸2,3-二氟苯硼酸3-氰基苯硼酸4-氨基哌啶-3-甲醇1-苯并噻酚-2-羧醛(S)-(+)-alpha,alpha-二苯基脯氨醇L-色氨醇2,3,4-三溴噻吩4-叔丁基苯乙醇3-叔丁基-5-巰基-1,2,4-三唑琥乙紅霉素L-亮氨醇2-氯吡啶-4-甲醛間叔丁基芐基醇馬來酸酯辛基錫光學(xué)活性2,2-二取代-硫代脯胺醇衍生物1,4-丁磺酸內(nèi)酯2,2'-二吡啶胺西他氯銨4-氨基-5-溴-2-氯嘧啶苯酚鈉1-(2-萘基)甲胺乙烯基二茂鐵D-叔亮氨醇1,5-二甲基-1H-吡唑-3-甲醇9-蒽醇7-氟吲哚(S)-(-)-4-叔丁基氧氮雜環(huán)戊烷-2,5-二酮叔丁基氯化鎂2,5-二甲基哌嗪氯丙烯鎂炔諾酮左炔諾孕酮炔雌醇環(huán)戊醚陰離子型氨基酸表面活性劑,氨基酸陰離子表面活性劑1,4-二碘代丁烷月桂基甲基氨乙基磷酸鈉四氫噻吩