食品添加劑促進了食品工業(yè)的發(fā)展，是現代食品工業(yè)的靈魂。但濫用食品添加劑的問題卻屢見不鮮。各地政府官網公示的抽檢不合格項目中時常出現二氧化硫殘留量的身影。尤其是2023年國抽細則中許多食品細類的抽檢項目增加了“二氧化硫”。2023年政府公布的抽檢不合格項目中，我們看到二氧化硫的不合格類別也發(fā)生了明顯變化。關于二氧化硫你了解多少？今天我們來科學解讀食品中的二氧化硫

 01二氧化硫在食品中檢出情況

不合格產品大類

根據科學糧草官查看政府官網公布的抽檢數據，2023年1-9月全國19個省/市市場監(jiān)督管理局公示結果顯示：

2023年1-9月食品檢出二氧化硫不合格的產品共281批次，不合格的產品類別包含10個食品大類。與2022年同期相比（1-9月212批次不合格），不合格總批次數明顯增加69批次，同比增加32.5%。

不合格產品大類從3大類增加到10大類，增加了7個大類。其中調味品、炒貨食品及堅果制品、餅干、茶葉及相關制品、糧食加工品（生濕面制品）、糖果制品、食糖（紅糖和冰片糖）均為23年國抽細則新增檢測二氧化硫項目的產品類別。

由此可見，23年國抽細則的變化幫助監(jiān)管抽檢識別出了多個產品的二氧化硫超標風險。

不合格產品細類

按細類劃分，2023年二氧化硫不合格細類包含25個細類，相比2022年的6個細類，增加了19個細類。其中醬腌菜、其他香辛料調味品、花生類、辣椒類、水果干制品、代用茶等多個細類都是2023年國抽細則新增檢測二氧化硫項目的產品類別。建議企業(yè)單位增加對這些產品的二氧化硫質控力度。同時，從蔬菜干制品不合格批次數的變化從22年的196批次降低到23年的74批次（降低122批次），同比減少62.2%，可以看出22年的監(jiān)管抽檢對蔬菜干制品二氧化硫的濫用發(fā)揮了顯著的管控效果。

從2023年和2022年二氧化硫不合格產品品種的高頻詞匯，可以看出高風險品種也發(fā)生了變化，2022年是百合（干）、山藥（干）、黃花菜（干），這三類占總不合格率84.9%；2023年山藥（干）、筍（醬腌菜）、百合（干）、辣椒干（粉），占總不合格率40.6%。

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檢出的二氧化硫來源于哪里？那么這些產品的二氧化硫是來源于哪里？科學糧草官進行了分析，二氧化硫一般來源于三個方面：食品中天然本底存在、食品中添加二氧化硫（類）食品添加劑、采用硫磺（食品添加劑）熏蒸食品。

天然本底

相關研究資料顯示，部分食品在生長及加工過程中，會天然產生二氧化硫天然本底或類似的硫化物，從而導致食品中二氧化硫檢出或檢出結果值超過主動添加的量值。例如下表的產品：

食品添加二氧化硫等

《食品安全國家標準 食品添加劑使用標準》（GB2760-2014），允許部分食品使用二氧化硫，焦亞硫酸鉀，焦亞硫酸鈉，亞硫酸鈉，亞硫酸氫鈉，低亞硫酸鈉這6種食品添加劑，使用后可能產生二氧化硫殘留。

硫磺熏蒸

硫磺也是國家允許使用的食品添加劑，使用硫磺進行熏蒸也可能導致二氧化硫殘留。

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國際二氧化硫的使用管理和控制

國際食品法典委員會（CAC）、歐盟、美國、澳大利亞、新西蘭、加拿大等國際組織、國家和地區(qū)的法規(guī)和標準中均允許二氧化硫用于相應食品類別。聯合國糧農組織/世界衛(wèi)生組織食品添加劑聯合專家委員會（JECFA）對二氧化硫進行了安全性評估，并制定了每日允許攝入量（ADI）為0-0.7mg/kg bw。國際食品法典（CODEX STAN 212-1999）對食糖中的二氧化硫也做了限量要求，白砂糖中二氧化硫殘留量應≤15 mg/kg。

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二氧化硫常用檢測方法

氧化法

原理：

在低溫條件下，樣品中的游離二氧化硫與過氧化氫過量反應生成硫酸，在用堿標準溶液滴定生成的硫酸。由此可得到樣品中游離二氧化硫的含量。

試劑和材料：

1、過氧化氫溶液（0.3%）：吸取1ml30%過氧化氫（開啟后存于冰箱），用水稀釋至100ml。使用當天配制。

2、磷酸溶液（25%）：量取295ml85%磷酸，用水稀釋至1000ml。

3、氫氧化鈉標準滴定溶液[c（NaOH）=0.01mol/L]：準確吸取100ml氫氧化鈉標準滴定溶液，以無二氧化碳水定容至500ml。存放在橡膠囊上裝有鈉石灰管的瓶中，每周重配。

4、甲基紅-次甲基藍混合指示液：按GB/T603-2002配制。

儀器：

A——短頸球瓶                          

B——三通連接管              

C——通氣管                    

D——直管冷凝管

E——彎管

F——真空蒸餾接受管

G——梨形瓶             

H——氣體洗滌器

I——直角彎管（接真空泵或抽氣管）

2——真空泵或抽氣管（玻璃射水泵）

分析步驟：

1、將二氧化硫測定裝置連接妥當，I管與真空泵（或抽氣管）相接，D管通入冷卻水。取下梨形瓶（G）和氣體洗滌器（H），在G瓶中加入20ml過氧化氫溶液、H管中加入5ml過氧化氫溶液，各加3滴混合指示液后，溶液立即變?yōu)樽仙?，滴入氫氧化鈉標準溶液，使其顏色恰好變?yōu)殚蠙炀G色，然后重新安裝妥當，將A瓶浸入水浴中。

2、吸取20.00ml樣品（液溫20℃），從C管上口加入A瓶中，隨后吸取10ml磷酸溶液，亦從C管上口加入A瓶中。

3、開啟真空泵（或抽氣管），使抽入空氣流量1000ml/min-1500ml/min，抽氣10min。取下G瓶，用氫氧化鈉標準溶液的毫升數。以水代替樣品做空白試驗，操作同上。一般情況下，H管中溶液不應變色，如果溶液變?yōu)樽仙?，也需用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至橄欖綠色，并將所消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積與G瓶消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積相加。

計算結果：

樣品中游離二氧化硫的含量按下式計算

式中：

X——樣品中游離二氧化硫的含量，單位為毫克每升（mg/L）；

C——氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——測定樣品時消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升（ml）；

V0——空白試驗消耗的氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，單位為毫升（ml）；

32——二氧化硫的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）；

20——吸取樣品的體積，單位為毫升（ml）。

所得結果表示是整數。

精密度：在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的結對差值不得超過算數品均值的10%。

直接碘量法

原理：利用碘可以與二氧化硫發(fā)生氧化還原反應的性質，測定樣品中二氧化硫的含量。

試劑和材料：

1、硫酸溶液（1+3）：取1體積濃硫酸緩慢注入3體積水中。

2、碘標準滴定溶液0.02mol/L：按GB/T601-2016配制與標定，準確稀釋5倍。

3、淀粉指示液（10g/L）：按GB/T603-2002配制后，再加入40g氯化鈉。

分析步驟：吸取50.00ml樣品（液溫20℃）于250ml碘量瓶中，加入少量碎冰塊，再加入1ml淀粉指示液、10ml硫酸溶液，用碘標準滴定溶液迅速滴定至淡藍色，保持30s不變即為終點，記下消耗碘標準滴定溶液的體積（V）以水代替樣品，做空白試驗，操作同上。

計算結果：

樣品中游離二氧化硫的含量按下式計算

式中：

X——樣品中游離二氧化硫的含量，單位為毫克每升（mg/L）；

C——碘標準滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V——消耗碘標準滴定溶液的體積，單位為毫升（ml）；

V0——空白試驗消耗碘標準滴定溶液的體積，單位為毫升（ml）；

32——二氧化硫的摩爾質量的數值，單位為克每摩爾（g/mol）；

50——吸取樣品的體積，單位為毫升（ml）。

所得結果表示是整數。

精密度：在重復性條件下獲得的兩次獨立測定結果的結對差值不得超過算數品均值的10%。

四氯汞鈉吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法（簡稱國標第一法）

一、背景技術

目前，國內測定食品中二氧化硫常用的方法是四氯汞鈉吸收-鹽酸副玫瑰苯胺比色法（簡稱國標第一法），該法吸收液含汞量高，使用后難處理，易對環(huán)境造成新的污染；而蒸餾法（國標第二法）存在判定重點不穩(wěn)定、要求玻璃儀器密閉性好等問題和缺陷，以上兩種方法操作均比較繁瑣，均不利于現場快速檢測。

二、內容相關

本方法是一種快速檢測食品中二氧化硫的方法，利用亞硫酸鹽與指示劑（亮綠）作用，使指示劑褪色的原理，通過試劑顏色的退變程度可判定食品中二氧化硫含量的多少?；蚴褂梅止夤舛扔嫞?30nm處比色，亞硫酸鹽使亮綠褪色，吸光度與亞硫酸鹽含量滿足二次方程。

三、具體實施方式

1.溶液配制

1.1二氧化硫吸收液

0.05mol/L的EDTA-2Na溶液20.0mL。

1.2指示劑1g/L亮綠溶液：取0.1g亮綠（AR）化學藥品，溶于100mL蒸餾水中。

2. 樣品處理：（以白糖為例）

取1g粉碎樣品，加入9mL二氧化硫吸收液（使用液），超聲提取10min或水浴浸泡30min（中間顛倒搖晃數次），然后濾紙過濾，濾液即為樣品處理液。

3.檢測方法

取樣品液2mL，加指示劑2滴，5分鐘后依據比色卡根據溶液顏色判定二氧化 硫含量。

4. 比色卡制備

4.1 二氧化硫標準儲備液配制（濃度2500mg/L）：稱取0.5000g無水亞硫酸鈉溶于100mL蒸餾水中。

4.2 二氧化硫標準中間液配制（濃度25mg/L）：移取1mL標準儲備液，用二氧化硫吸收液定容至100mL。

4.3 用二氧化硫中間液，配制濃度分別為為0、2、4、6、8、10mg/L的標準溶液。分別取2mL不同濃度的二氧化硫標液，加指示劑2滴，5min后各溶液的顏色即對應不同濃度的二氧化硫，將不同濃度二氧化硫對應的溶液顏色制作比色卡，有下圖可知，白糖樣品中So2濃度大約在0-2mg/L之間。

4.4 使用分光光度計判斷二氧化硫

4.4.1標準曲線的繪制

用二氧化硫中間液，配制濃度分別為為0、2、4、6、8、10mg/L的標準溶液。分別取2mL不同濃度的二氧化硫標液，加指示劑2滴，5min后于630nm 處比色測定。

4.4.2 樣品中二氧化硫的測定

取樣品液2mL，加指示劑2滴，5分鐘后置于比色皿中于630nm處比色，測得吸光度為1.350，可知，樣品處理液中二氧化硫濃度低于2mg/L，在0-2mg/L之間，與快速檢測定性結果一致。

5.結論

本方法是一種快速檢測食品中二氧化硫的方法，利用亞硫酸鹽與指示劑（亮綠）作用，使指示劑褪色的原理，通過比色可以快速判斷樣品中二氧化硫的大體含量，對于需準確定量的樣品可送檢測實驗室進行進一步精確測定。