馬爾柯夫尼柯夫生于蘇聯(lián)高爾基城附近的農(nóng)村，在高爾基城的亞歷山羅夫貴族學(xué)校中學(xué)。1856 年，入喀山大學(xué)法學(xué)系讀書，同時(shí)旁聽布特列洛夫的有機(jī)化學(xué)課程，并在布特列洛夫?qū)嶒?yàn)室進(jìn)行實(shí)習(xí)作業(yè)。大學(xué)畢業(yè)后，留校為化學(xué)實(shí)驗(yàn)室助手。1862 年布特列洛夫患病，他開始講授無(wú)機(jī)化學(xué)，次年，講授分析化學(xué)， 1865 年，答辯碩士論文，題目為《論有機(jī)化合物的同分異構(gòu)現(xiàn)象》。其后被送到國(guó)外留學(xué)二年，先后在拜耳實(shí)驗(yàn)室和柯爾貝實(shí)驗(yàn)室等處從事科學(xué)研究工作?；貒?guó)后，在喀山大學(xué)任副教授。1869 年，獲博士學(xué)位，論文題目為《化合物中原子相互影響的一些材料》，任教授。1871--1873 年任諾沃羅歷斯克大學(xué)教授。1873 年一直在莫斯科大學(xué)任教授。他發(fā)展了布特列洛夫的結(jié)構(gòu)理論，其中最重要的為以他的名字命名的馬爾柯夫尼柯夫的規(guī)則，這個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則經(jīng)歷了時(shí)間的考驗(yàn)。他對(duì)高加索石油進(jìn)行過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的調(diào)查。